Altra perla dell’area è San Quirico d’Orcia, un piccolo borgo medievale che come Monticchiello mantiene ancora le vecchie mura, i vicoli e gli antichi palazzi. Il cuore del borgo è la Collegiata dei Santi Quirico e Giulitta, una chiesa romanica con aggiunte gotiche e barocche, particolarmente interessante per i suoi portali scolpiti.
Uno dei luoghi più suggestivi sono gli Horti Leonini, un elegante giardino all’italiana progettato a fine Cinquecento, organizzato geometricamente e aperto verso il paesaggio circostante. Un parco pensato sin da subito come spazio pubblico e non come pertinenza di una qualche villa signorile, dall’ entrata, situata nella piazza principale del paese si può passeggiare fino alla parte più alta del giardino, dove si trova una statua di Cosimo III de’ Medici. San Quirico deve la sua centralità storica al suo rapporto con la Via Francigena, l’antica strada percorsa nel Medioevo dai pellegrini diretti a Roma.